碳酸盐倒退溶解模式的化学热力学基础——与CO_2有关的溶解介质

摘要：碳酸盐岩占据了油气储层的“半壁江山”,次生孔隙是碳酸盐储集空间的主体,相对浅埋藏条件下碳酸盐矿物更容易溶解的倒退溶解模式在碳酸盐油气勘探中具有非常重要的指导意义。以化学热力学中的吉布斯自由能增量为基础,计算了与CO2（g）/CO2（aq）/H2CO3/HCO3^-/H^＋/CO32^-系统有关反应在不同温度下的平衡常数,包括不溶于水的CO2气体分子（即CO2（g））和溶于水中的CO2（即CO2（aq））之间的平衡反应（CO2（g）CO2（aq））、溶于水中的CO2（即CO2（aq））和碳酸（H2CO3）之间的平衡反应（CO2（aq）＋H2O H2CO3）、碳酸（H2CO3）的一级电离反应（H2CO H^＋＋HCO3^-）和碳酸（H2CO3）的二级电离反应（HCO3^-H^＋＋CO32^-）。同时,根据方解石和白云石在酸性条件下的溶解过程,获得了碳酸盐矿物溶解过程中地层中流体的H^＋离子浓度（或pH值）与pCO2,地层压力和埋藏深度的关系。计算结果表明,在埋藏成岩系统中,地层流体温度的降低、地层压力或pCO2的降低以及埋藏深度的变浅,碳酸盐矿物都可能会从饱和状态进入不饱和状态。该结果支持碳酸盐的倒退溶解模式。